老年人什么时候吃钙片吸收最好，取决于个人的具体情况和饮食习惯，具体情况如下：

1、早晨空腹：早晨空腹的时候，胃内没有其他的食物干扰，这个时候服用钙片，有利于钙的吸收。但是需要注意的是，对于患有肾结石的或者是胆结石的老年患者，早晨服用可能就不是一个最佳的时间。因为早晨尿液的浓度比较高，可能会增加结石的风险，如果遇到了上面说的问题，早上空腹就不宜吃钙片；

2、早饭后半小时：也是一个不错的选择，这个时候胃内的食物会刺激胃酸的分泌，有助于钙的分解和吸收，饭后服用还可以减轻钙片对胃肠道的刺激；

3、晚上睡觉前：晚上睡觉前服用钙片，有助于维持夜间的血钙水平，避免老年人夜间出现抽筋的现象。同时，人体在凌晨3点左右会排出旧的骨骼组织，所以晚上补充钙，可以保证钙指数的稳定，但是需要注意，晚餐不要吃得太晚，以免形成尿路结石等情况。

总之，老年人吃钙片的时间，需要根据每个人的生活习惯、饮食习惯和是否患有某些疾病来调整。在服用钙片以后，最好定期检查一下血钙的水平，也就是抽血检查血钙的水平，平常要多晒晒太阳，适量进行运动，饮食要多吃一些牛奶等含钙高的食物来同时加强补钙。